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聚氯乙烯的老化机理环氧富锌底漆


聚氯乙烯的老化机理环氧富锌底漆
       环氧富锌底漆的相关信息:PVC降解的下一阶段时在阳光作用下,化学键断裂形成自由基,然后引发自氧化反应。
自氧化反应增长阶段包括:氧气加成到自由基上形成过氧自由基,而它会夺取聚合物上的氢,形成氢过氧化物。这些氢过氧化物再生成如前面引发阶段讨论的自由基,因此,发生了氧化反应的自加速。
PVC除了发生氧化反应还会释放出HCl。这会导致更多的共轭双键形成。氯自由基的形成与拉链脱除反应相关。
共轭双键会吸收阳光。涂料随着序列中共轭双键数目的增加,吸收光波的波长也越来越长。当共轭双键的数量达到八个或更多以上时,吸收就会发生在可见光谱的蓝光区,因此,聚合物呈现黄色。
PVC会随着时间先变黄后漂白。漂白和氧化反应有关。氧化法反应的产物----氢氧基自由基会加成到一个双键上,导致长序列的共轭双键断裂成较短序列的共轭双键,后者不能吸收可见光,从而变得无色,因此失去了黄色。
反应的产物是水敏性和水溶性的。当受到雨淋时,它们会失去表面黏性,导致微裂纹或表面腐蚀。此外,当黏合的PVC基体表面发生降解时,室外级混合料中使用的二氧化钛和填料会迁移的表面。这会导致白色粉末的外观,称之为粉化。表面会因为这些微裂纹和锻炼而变脆。
室外应用的硬质PVC混合物的断裂伸长率和冲击强度降低,其它物理性能没有发生明显变化。
样品的强度和模量有少量的增加,这是由聚合物的物理老化导致的,其它现象包括分子松弛、致密化、Tg升高。如果是软质PVC的话,有一些增塑剂会损失掉,而这会对拉伸性能有不利的影响,比如硬质增加,可能还没达到屈服点拉伸强度就增加或降低,以及伸长率降低。此外,软质PVC与硬质PVC相比,更容易受微生物攻击,且沾污性更差。
      油漆涂料知其它聚合物可能比PVC降解得更快,因为他们的主链结构比PVC的主链结构离解能更低,这些聚合物包括ABS聚醚、MBS,高抗冲聚苯乙烯,聚苯乙烯、ASA、这些结构中的弱化学键为:1.丙烯基C---C键2.靠近醚键的—H;3.靠近芳环的t-键。和PVC类似有强化学键的聚合物有氯化聚乙烯、氯化聚氯乙烯、聚丙烯、线型低密度聚乙烯和高密度聚乙烯。有强化学键但比PVC易水解的聚合物,特别是在酸雨中,有聚酰胺、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸酯、聚酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯。这些聚合物的性能和PVC相比,初始冲击强度较低,且冲击强度保持率也降低得多,主要是由于与PVC相比其塑性较低和化学键弱。白色的丙烯酸和硬质PVC相比,在亚利桑那的阳光气候条件下具有优异的色泽稳定性,这是因为丙烯酸的抗紫外线性更高。
另外,在北方工业气候下,由于湿气和酸雨会引发水解,有色的丙烯酸可能比PVC的色泽稳定性差,这会导致丙烯酸制品更脆。
原载信息:天津市辰光化工涂料有限公司聚氨酯漆知识讲座

sunny  

 

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